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碳同位素地球化学

2023-06-04 15:52:18 编辑:join 浏览量:605

碳同位素地球化学

(一)碳同位素组成与分布

自然界碳有两种稳定同位素:12C占98.89%,13C占1.11%。此外还有放射性14C,它主要由大气上层14N通过(n,p)反应生成。

碳同位素测定一般用PDB标准。其他标准相对于PDB的δ13C值见表3-7。

表3-7 其他常用碳同位素标准

表3-7 其他常用碳同位素标准

自然界碳同位素组成变化很大(图3-20),已发现有的碳酸盐δ13C值大于+20‰,甲烷可达-90‰。

陨石中碳元素的含量变化大,存在状态复杂,因而δ13C变化范围大。

深源的碳酸盐岩及金刚石的δ13C为-3.0‰~-7.0‰,沉积岩与变质岩的平均δ13C为-5.5‰,考虑到地壳碳主要来自地幔排气,故一般认为地幔碳的δ13C约为-5.5‰。

(二)碳同位素分馏与岩石、矿石碳同位素组成特征

(1)光合作用过程中的动力学效应可以引起强烈碳同位素分馏。光合作用为:6CO2+6H2 O→C6 H12 O6+6O2可看作单向化学反应。由于12 CO2键较13 CO2键易被破坏,所以光合作用时,冲码缓植物组织中有12 C的明显富集,陆生植物δ13 O值为-24‰~― 34‰,海生植物(浮游植物除外)的δ13 C约比陆生植物大10‰。这导致煤和石油都具负的δ13 C值。煤的平均δ13 C值约为-25‰,石油的平均δ13 C 值约为-28‰,其中海相石油负值较小(-22‰~-29.4‰),陆相石油负值更大(-29.7‰~-32.8‰),同位素平衡反应和动力学效应都使甲烷更富集12 C,所以天然气具有δ13 C更大的负值,并有广阔的变化范围。

图3-20 自然体系碳同位素组成

图3-20 自然体系碳同位素组成

(2)另一种重要的碳同位素分馏体系是气态CO2与水溶液的之间的同位素交换反应:

地球化学原理(第三版)

地球化学原理(第三版)

在25℃时,前一反应的α=1.014,后一反应的α=1.012。这两种反应调节着大气CO2与海水中和之间的同位素平衡,散模结果是溶液的和中有13 C 的富集,从而导致沉积碳酸盐中富13 C。Baertschi(1957)从世界各地样品中,测得海相碳酸盐岩石δ13 C为-3.2‰~+5.2‰,平均-1.16‰;淡水相碳酸盐δ13 C是-18.5‰~+8.5‰,平均为-4.34‰。Clayton和 Degens(1969)测得海相碳酸盐岩石δ13 C值为-6.39‰~0.0‰,平均-1.54‰,而淡水相碳酸盐δ13 C值是-11.07‰~-2.59‰,平均-6.66‰。淡水相灰岩比海相灰岩一般富轻同位素12 C(约 5‰~7‰),这是陆地土壤中大量富含12 C的有机物所产生的 CO2引起的,所以δ13 O与δ18 O一起可以作为区别碳酸盐的沉积相标志。

海相石灰岩的δ13C≈0‰,深成或平均地壳来源碳的δ13C≈-7‰,生物成因的有机化合物δ13C≈-25‰,不同成因碳的δ13C特征明显,这为研究成矿物质来源提供了有利条件。石墨中δ13C值变化范围很大,反映了石墨成因复杂。瑞士的结晶片岩中的石墨含12C较高,δ13C接近于生物碳,这说明石墨是有机碳经变质而成。而斯里兰卡同伟晶岩伴生的石墨脉,其δ13C值与碳酸盐矿物中比值相近,说明可能为无机碳酸盐还原而成。

热液矿脉中大多数早期形成的碳酸盐矿物δ13C值范围为-6‰~-9‰,晚期沉积的碳酸盐常比早期形成的碳酸盐富集13C,甚至可能具有正的δ13C值,例如加拿大西北地区的松峡矿床就是如此。当然在探讨碳的物质来源时,必须考虑到碳的分馏以恢复成矿热液总的碳同位素特征,才能得到正确的结论。因此,成矿温度、fO它决定CO2/模脊CH4比值,石墨的出现等)和pH值等地球化学研究,必须与碳同位素研究同时进行。

标签:地球化学,同位素

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